作者: 发布时间:2022-03-15 浏览次数:17
随着人口和工业化程度的快速增长,全球能源供应急剧增加。据估计,截止到2021年全球能源消耗总量约为600 EJ (108 J),其中超过80%的能源供应来自于化石燃料[1]。而化石燃料的使用会引起严重的CO2排放。最新统计数据表明,大气中的CO2含量从工业革命前的280 ppm上升到2020年的416 ppm(图1)[2]。CO2的过量排放会带来全球变暖、冰川融化、生物多样性丧失等一系列问题[3, 4]。因此,CO2的转化利用已经迫在眉睫。
图1. 1958年至今全球CO2排放量[2].
迄今为止,已经发展了多种技术可将CO2转化为碳氢化合物或高附加值化学品,主要包括热催化[5,6]、生物催化[7]、光电催化[8, 9]、电催化[10, 11]和光催化还原[12-14]等。在这些方法中,光催化CO2还原过程模拟自然光合作用,利用太阳能和光催化剂将CO2和H2O进行催化转化(亦称人工光合作用),可以完美的实现太阳能燃料和高价值化学品的生产,如:甲醇、乙醇、碳氢化合物等[15, 16],如图2所示。因此,光催化CO2还原也被认为是解决全球能源和环境问题的最有前途的方案之一。近年来,光催化CO2还原的相关研究日渐增多。相比于传统热催化方法,光催化CO2还原反应具有如下四大优势[17]:
①光催化CO2还原反应外部能量供应仅为太阳能,取之不尽用之不竭;
②光催化CO2还原反应中的产物以H2O和CO2为反应原料,易于获取;
③光催化CO2还原反应条件温和,一般为常温、常压;
④光催化CO2还原反应无二次污染。
图2. A自然光合作用,B人工光合成(光催化CO2还原反应)示意图[16].
光催化CO2还原反应是一个复杂的多步过程。一般情况下,光催化CO2还原反应过程主要涉及如下三个步骤[17]:
①半导体光催化剂受到能量大于其禁带宽度(Eg)的光激发;
②光生电子和光生空穴的分离;
③光生电子迁移到光催化剂表面与CO2和H+发生反应并形成还原产物,光生空穴与H2O发生氧化反应产生O2。 整个光催化CO2还原反应过程可以在纯气相中发生,也可在溶液体系中发生[15]。
图3. 光催化CO2还原示意图.[17].
目前,光催化CO2还原反应的产物主要包括:C1类产物(CO、CH4、CH3OH、HCOOH)和C2类产物(C2H4、C2H6、C3H6、C2H5OH等)。
在化工领域中,光催化CO2还原反应的产物分别具有不同的作用[1, 18]。
①CO主要可被用作费托合成反应的原料气,用于生产高碳类化学品;
②CH4是天然气的主要成分,同时也可被用于CO2的重整反应;
③液态产物CH3OH和HCOOH主要可被用于燃料电池,CH3OH也可作汽油的添加剂;
④乙烯主要用于聚乙烯和乙二醇的生产,乙烷用于制备乙烯。乙醇主要应用于化学溶剂、医疗和燃料中;
⑤乙二醇用于聚乙烯对苯二甲酸酯(涤纶的原料)的生产。
CO2的C=O键能高达750 kJ·mol-1,其线性对称分子结构使其不易被活化[15, 19]。因此,在热力学上,CO2的活化需要高能输入。受制于转化效率和选择性问题,目前的光催化CO2还原研究仍处于实验室阶段。
现阶段光催化CO2反应主要面临以下几方面挑战[3, 15]:
①光催化CO2还原反应所使用的催化剂有限的光吸收能力;
②光催化CO2还原反应中严重的光生载流子复合;
③CO2难于吸附活化;
④与光催化CO2还原反应发生竞争的光催化析氢反应需被有效抑制;
⑤光催化剂的稳定性有待提升;
⑥待开发简便的光催化CO2还原反应催化剂合成工艺;
⑦缺乏大量关于光催化CO2还原反应的机理研究,还原产物的选择性难于调控。
针对以上问题,一方面可以通过设计合成高效催化剂提升光催化CO2还原反应的转化效率和提高目标产物的选择性,另一方面,泊菲莱科技期望与各位专家朋友们进行交流和深入合作,开发设计合理的反应器,通过优化光催化CO2还原反应工艺,积极推动光催化CO2还原反应的相关研究。